Termodynamik
GRUNDTRÆK AF TERMODYNAMIKENS HISTORIE OG DE TO HOVEDSÆTNINGERS BETYDNING

106 gene systemer af luftarter og fortyndede oplosninger og er udtrykt ved formlen d log K r ~dl^~ RT‘........................(> ) idet r betyder varmetoningen ved temperaturen T og under kon- stant rumfang. R er luftkonstanten. Dersom processen er endoterm, er r negativ, og man ser da, at K vil voxe med temperaturen. Da K er produktet af slut- ningskoncentrationerne divideret med produktet af begyndel- seskoncentrationerne, ses det at en temperaturstigning vil få pro- cessen til at gå fra venstre til hojre i den sædvanlige reaktions- ligning, altså i den retning, der kræver varmeforbrug. En tem- peratursænkning vil få processen til at gå i den retning, der giver varmeudvikling. Dette princip kaldes af van’t Hoff* den bevægelige ligevægts princip. Det lader os forudse, at systemer, hvis dannelse giver varmeudvikling, må være fremherskende ved lave temperaturer. Da jordoverfladens temperatur eller stuetemperaturen, ved hvilken de fleste iagttagelser gøres, er forholdsvis lav, kan man vente, at det største antal af ligevægtstilstande under alminde- lige temperaturforhold ligger i retning af de systemer, der dan- nes under varmeudvikling, og at følgelig størstedelen af de om- sætninger, der foregår under de sædvanlige forsøgsomstændig- heder, ledsages af varmeudvikling. Ved ganske lignende over- vejelser kan man indse, at ved meget høje temperaturer vil de fleste kemiske ligevægtstilstande forskydes i retning af de syste- mer, der dannes under varmeabsorption, og at derfor flertallet af de forvandlinger, der fuldbyrdes under disse omstændigheder, ledsages af varmeabsorption. 101. Den bevægelige ligevægts princip er frit for alle ind- skrænkende hypoteser (smign. Berthelots teori om »det største arbejde«), og det stiller fysiske og kemiske fænomener på lige fod. Det kommer derved til at omfatte samtlige ligevægtsfæno- mener. * Van’t Hoff: Etudes de dynamique chimique. Bearb. af Ernst Cohen.- Studien zur chemischen Dynamik, S. 223—235.