Termodynamik
GRUNDTRÆK AF TERMODYNAMIKENS HISTORIE OG DE TO HOVEDSÆTNINGERS BETYDNING

123 fælde, hvor der er stadig ligevægt; den pågældende funktions art vil umiddelbart vise, om der er tale om maximum eller minimum. 116. Förste tilfælde. Systemet er udelukket fra enhver varmeomsætning med omgivelserne. Man har da Q = 0 samt SU = A , eftersom SU = Q + A . Ligning (64) giver da = O.....................(76) det vil sige, at ligevægtstilstanden udmærker sig ved maximum af entropi. Hvis der gives flere tilstande, hvor entropien er maximum, må der være mere end een ligevægtstilstand. Der- som nu entropien i den ene af disse tilstande er större end i nogen af de andre, må denne tilstand betyde absolut stadig ligevægt; enhver forandring udfra denne er umulig. Dersom man foruden Q — 0 også har SU — A = 0, er systemet fuldstændig isoleret, og man får samme ligevægts- betingelse <5 S = 0. 117. Andet tilfælde. Temperaturen holdes konstant. Man kan da skrive (75) således: S(TS — U) + A = 0, men da U—TS — F, fås — SF — — A....................(77) det vil sige, at ligevægtstilstanden udmærker sig ved, at den frie energi ikke kan aftage, uden at systemet udforer et arbejde, som er ækvivalent med den frie energis ændring. Dersom det ydre arbejde er forsvindende som ved mang- foldige kemiske processer, så er A = 0, og man får SF=0.......................(78) I el system, hvor temperaturen er konstant, og det ydre arbejde er nul, vil der altså være ligevægt, når den frie energi har sit minimum. Gives der flere tilstande med minimum af fri energi, kan det være, at en enkelt tilstand udmærker sig ved absolut minimum; her vil altså være absolut stadig ligevægt. I overensstemmelse hermed ser man undertiden, at et fy-