Termodynamik
GRUNDTRÆK AF TERMODYNAMIKENS HISTORIE OG DE TO HOVEDSÆTNINGERS BETYDNING

80 minere disse sidste faktorer. Berthelots standpunkt kan ud- trykkes således: Enhver kemisk proces, som forløber uden mel- lemkomst af fremmed energi, stræber henimod den störst mulige varmeudvikling. Denne sætning, som kaldes »det störste ar- bejdes princip«, blev opstillet af Berthelot 13 år efter Thomsens förste arbejde (1853—54). Til fremmede energier henregner Berthelot tilfort varme, elektricitet, lysstråler og kemisk virk- somme stråler; dog er dette ikke tilstrækkeligt. For at for- klare de kemiske processer, som foregår i opløsninger under varmebinding, indfører han en ny fremmed energi, som han kalder disgregationsenergi*. Men dette standpunkt er ikke hold- bart. For det förste kan man ikke påvise en sådan energi, for det andet indrömmes herved, at selv når man udelukker enhver ydre påvirkning, så er varmeudviklingen alene ikke af- gørende for processens gang. Det viser sig også, at Berthelot har stor vanskelighed ved at göre rede for en kemisk ligevægts- tilstand, hvor to modsatte virkninger ophæver hinanden. Og dog havde Berthelot selv allerede 1862 sammen med Péan de St. Gilles undersøgt en proces, der giver et udmærket exempel på kemisk ligevægt, nemlig ætylalkohol eddikesyre < > ætylacetat -J- vand Vi vil vælge det simpleste tilfælde, altså bringe et gram- molekyl alkohol sammen med et grammolekyl eddikesyre eller et grammolekyl ætylacetat sammen med et grammolekyl vand. Pro- cessen vil fra venstre eller höjre side skride frem til et vist punkt, så standser den; opløsningen indeholder da molekyl alkohol -|- 3 molekyl eddikesyre -j- molekyl ætylacetat | molekyl vand. Her ligesom ved andre reciproke processer er altså ikke tale om maximum af varmeudvikling. Den nævnte proces er ved almindelig temperatur meget langsom, idet det varer mange dage, inden ligevægten er nået; takket være denne langsomhed kunde oplosningens syreindhold bestemmes nårsomhelst ved titrering med en base, uden at der foregik nogen kendelig for- skydning, medens det stod på. Planck: Grundriss der Thermochemie, S. 24.