Lærebog I Organisk Kemi

174 Ved Anvendelse af Eddikesyre fandt han, at Begyndelseshatigheden, som er den Størrelse, der varierer stærkest, for normale primære .Ikoholer CnHan+i.OH er 46.9%; for Isoalkoholer CnH2n+i-0H 44,4 °/05 derimod for sekundære Alkoholer af samme almindelige Formel kun 17-26.5 °/'o, og for tertiære kun 1—2 °/0. Man kan altsaa ad denne Vej skeln mellem primære, sekundære og tertiære Alkoholer CnHan+i.OH. Lignend« Forhold genfindes hos divalente Alkoholer1). Disse Angivelser gælder all for Ed- dikesyre. Men ogsaa Syrerne har deres Betydning. Begyndeleshastig- heden er størst for Syrer af Formlen R.CH2.CO.OH, mindre for B2.Ci.C0.0H og mindst for Rg.C.CO.OH. Den store Indflydelse, det dannede Vand saaledes lar paa Reaktionens Fuldstændighed, søger man at imødegaa paa for- skellig Maade. Saaledes: a. Ved at opvarme Alkoholen^med Syrer eller dens Alkalisalt og kone. Svovlsyre. I de forskelige Til- fælde varieres Metoden meget. For de lavere Led af le fede Syrer kan Processen ledes omtrent som Ætherprocessen. SaaLdes kan man opvarme kone. Svovlsyre i en Retort til 130° og lade en Blaiding af lige Mol. Eddikesyre og absolut Alkohol flyde til, efterhaanden sorr Eddike- ætheren destilleret af2). Processen kan tydelig nok opfattes gansk« analogt medWilliamson’s Forklaring af Ætherdannelsen (S. 162). OgsaaKraffts Ætherproces (S. 163) lader sig anvende3), idet man lader en Biaiding af ækvivalente Mængde Syre og Alkohol flyde til ^-Naphtalinsulfonsyre ved 130°. Til malonsurt Æthyl destilleres fordelagtigt Natrium-Kalium-Ma- lonat med Alkohol og Svovlsyre4). Til ravsurt Æthyl koges 20 D. Rav- syre, 8 D. absolut Alkohol og 1 D. kone. Svovlsyre 2 Timer med omvendt Svaler, og det afkølede Produkt fældes med Vand1). Til pyrodruesurt Æthyl blandes lige Rf. Pyrodruesyre og Alkohol; der tilsættes Rf. kone. Svovlsyre, og efter fuldstændig Afkøling hældes Blandingen i Æther, der svømmer paa Vand5 6). Til Nitroglycerin dryppes 10 D. Glycerin i en Blanding af 30 D. Salpetersyre af Vf. 1.5 og 60 D. kone. Svovlsyre af Vf. 1.84 ved 0° (Temp. maa ikke overstige 10°), Syreblandingen skilles fra, og Nitroglycerinet vaskes med koldt Vand0). Til Nitroerythrit og Nitro- mannit opløses Alkoholerne i rygende Salpetersyre; ved Tilsætning af kone. Svovlsyre udskilles da Nitraterne i krystallinsk Form7). b. Ved at lede tør Chlorbrinte i en Blanding af Alkohol Og Syre. Erfaringen er gammel, men kvantitative Forsøg udførtes først 1879 af B er thel ot8). I den nyere Tid er Metoden anvendt x) Menschutkin. Ber. 13, 1812 (1880). 2) Markownikow. Ber. 6, 1177 (1873). 3) Krafft og Roos. Ber. 27 Ref. 955 (1893). 4) Noyes. J. Am. ch. soc. 18, 1105 (1897). 5) Böttinger. Ber. 14, 316 (1881). 6) Hay. J. B. 1885, 1175. 7) Domonte og Ménard. C. R. 24, 390 (1847). Sobrero. C. R. 25, 121 (1847). 8) Buil. 31. 341 (1879).