Lærebog I Organisk Kemi

176 Æthyl1). I adskillige Tilfælde kan ogsaa i Stedet for Jodalkyl anvendes Dialkylsulfat og Syrens Natriumsalt2), idet f. Eks.: CH3.SO4.CH3 + R.CO.ONa = CH3.SO4Na + R.CO.OCH3 I denne Form er Metoden allerede anvendt af Dumas og Peligot i deres berømte Afhandling om Methylalkohol3). 4. Ogsaa den omvendte Proces, Indvirkning af Syre- radikalets Chlorid paa Alkoholen eller Natrium- alkoholatet, er meget almindelig (Sml. S. 160). Den er først benyttet af Liebig og Wøhler4) 1832; den er anvendt til Fremstilling af Palmitinsyreæthere af højere Alkoholer (C12, C14, C16, C186) og jævnlig til Fremstilling af Alkylsalte af uorganiske Syrer. Saaledes dannes Borsyre- æther6) ved at lede Borchlorid i Alkohol: BC13 3 C2H5O.H = B(0C2H6)3 + 3HC1, og Kiselsyreæther7) ved at blande Siliciumchlorid med absolut Alkohol: SiCl4 + 4 C2H50.H = Si(OC2H5)4 + 4HC1. Samtidig dannes dog andre, mindre flygtige Ætherarter. Kulstofoxychlorid COC12 giver vel med Alkoholer en Del Kulsyreæther og Chlorbrinte, men Hoved- produktet er dog de s. k. Chlorkulsyreæthere8), der egenlig er Chlor- myresyreæthere, idet f. Eks. COC12 C2H5.0H = C1.CO.OC2H5 HC1. Kulsyrens normale Alkylsalte faas sikrest ved Indvirkning af Chlor- kulsyreæther paa Natriumalkoholater9). Fremdeles faas svovlsyrligt Æthyl (som senere skal omtales nøjere) af Thionylchlorid, SOC12, og Al- kohol; Phosphorsyreæther af Phosphoroxychlorid og Natriumalkoholat, og saaledes flere. 5. Sjældnere dannes Alkylsalte ved længere Opvarm- ning af Syre anh yd rid et med Alkoholen eller N atrium- alkoholatet. Saaledes mælkesurt Æthyl, borsurt Æthyl. Normale Eddikeæthere af polyvalente Alkoholer dannes dog hyppigt saaledes, bedst i Nærværelse af afvandet Natriumacetat. Metoden anvendes ganske al- mindeligt til at indføre Acetyl istedenfor Hydroxylbrint, ja selv til Dannelse af Acetater af Alkoholer, som kun kendes i Form af Anhydrider (se Aldehyder), Endnu sjældnere ved Indvirkning af Syreanhydrid paa Alkoholanhy dri d. Eksempler er: 3 C2H5)2.O + P2O5 = 2(C2H6)8PO4 (phosphorsurt Æthyl). C2H4.0 + (C2H3O)2O = C2H4.(O.C2H3O)2 (eddikesurt Æthylen). Saaledes fremstilles bedst normalt svovlsurt Æthyl, idet man leder Dampe af Svovlsyreanhydrid i vandfri, afkølet Æther, fortynder J) Clermont 1. c. 2) Ullmann og Werner. Ber. 83, 2476 (1900) Ullmann. A. 327, 104 (1903). 3) A. ch. ph. 58, 36 (1835). 4) A. 3, 274. 5) Krafft. Ber. 16, 3018 (1883). 6) Ebelmen og Bouquet. A. ch. ph. [3] 17, 55 (1846). 7) Ebelmen. Ibid. 16, 144 (1846). 8) Dumas. A. ch. ph. 54, 226 (1833). Röse. A. 205, 229 (1880). 9) S c hr e in er. J. pr. Ch. [2] 22, 353 (1880); Röse. A. 205, 230 (1080).