Termodynamik
GRUNDTRÆK AF TERMODYNAMIKENS HISTORIE OG DE TO HOVEDSÆTNINGERS BETYDNING

113 Le Chatelier-Brauns sætning. 106 a. De af vant Hoff og Planck fundne udtryk for lige- vægtskonstantens afhængighed af temperatur og tryk kan be- tragtes som specielle tilfælde af et princip, der er opstillet af Le Chatelier* 1884 og nærmere udviklet af Braun** 1888. Prin- cippet kan udtrykkes således: Dersom et system er i ligevægt og man giver en af ligevægtsfaktorerne en ændring, vil der i sy- stemet foregå en forvandling, som stræber at give den betrag- tede faktor en ændring med modsat fortegn. Det ses, at sæt- ningen er en udvidelse af den bevægelige ligevægts princip af vant Hoff (§ 100), som Le Chatelier også henviser til. Opvarmer man et system, vil der ske en forandring, hvor- ved varme forbruges. Afkøling vil fremkalde en forandring, der medfører varmeudvikling. Opløsnings- og dissociations- fænomener frembyder mange exempler herpå. Forøger man koncentrationen af et stof i en blanding, hvor kemisk omsætning er mulig, vil der foregå en proces, som soger at formindske stoffets koncentration. Omvendt, dersom man formindsker en af koncentrationerne. Dette stemmer med mas-' sevirkningsloven. Strækker man en stang, vil den afkøles, i overensstemmelse med at en afkøling alene vilde gore stangen kortere; sammen- trykker man den, vil den opvarmes. Det gælder dog kun, hvis stoffet har positiv udvidelseskoefficient; er denne negativ, vil stoffet bære sig ad på modsat måde. Hvis et galvanisk element opvarmes, hvorledes går det da med dets elektromotoriske kraft? Den voxer, dersom elementet afkøles under strømmens gang; den aftager, dersom det op- varmes. Dersom et galvanisk element udsættes for trykforøgelse, vil dets elektromotoriske kraft også forandre sig. Den vil voxe, * Comptes rendus 99; 786; 1884. Le Chatelier: Les equilibres chimiques, p. 48. ** Wied. Ann. 33; 337; 1888. - Fys. Tidsskr. 7; 1; 1908. P. B. Freuchen: Termodynamik. g