Termodynamik
GRUNDTRÆK AF TERMODYNAMIKENS HISTORIE OG DE TO HOVEDSÆTNINGERS BETYDNING

126 og adskillige mindre afhandlinger om samme emne er frem- komne i årenes løb. I et par afhandlinger af 1873 indforer Gibbs nye grafiske fremstillingsmåder, hvoraf kun en enkelt skal nævnes her, nemlig entropi-temperatur-diagrammet. Den Carnotske kreds- Fig. 10. proces fremstilles sædvanligvis i rum- fang-tryk-diagrammet (figTTfTD Nu vil vi vælge et koordinatsystem, hvo\entropien er abscisse, temperaturen ordinat? For en uendelig lille del af en reversibel proces har man dQ = TdS; dersom AB frem- stiller sammenhængen mellem S og T, vil den skraverede strim- mels areal være lig d Q. Da Carnots kredsproces består af to isotermer og to isentroper, vil den i dette system frem- stilles ved rektanglet MNOP (fig. 11). Figuren viser umiddelbart, at en hvilken- somhelst anden kredsproces mellem de samme grænser for entropi og temperatur vil yde mindre arbejde, idet den dertil svarende lukkede kurves areal vil omslutte et mindre areal end rektanglet. 121. Den störste del af Gibbs’værk handler om ligevægt i heterogene stoffer. Ligevægtsbetingelsen for et system, der er isoleret fra alle ydre påvirkninger, kan udtrykkes på to måder. 1. Den nødvendige og tilstrækkelige betingelse for ligevægt i et isoleret system er, at for alle mulige ændringer i systemets tilstand, ved hvilke energien bliver uforandret, er entropiens ændring nul eller negativ. 2. tor ligevægt i et isoleret system er det nødvendigt og tilstrækkeligt, at for alle mulige ændringer i systemets tilstand, ved hvilke entropien bliver uforandret, er ener- giens ændring nul eller positiv. Den förste ligevægtsbetingelse kan skrives