Lærebog I Organisk Kemi

153 En y>C=O Alkylsaltet afen anden fed Syre,^>0=0, fore- gaar Processen ligeledes efter I og IL Dog synes Zinkalkylmetoden kun at kunne anvendes med Zinkallyl. Derimod synes Magniummetoden at have en ganske almindelig Anvendelighed1). Produktet er >C<p , alt- saa en tertiær Alkohol. Er y>C = O Oxalsyreæther, altsaa ^^’gQ>C=O , foregaar Processen tilsyneladende ligeledes efter I og II, idet Produktet, med Zinkalkyl (eller Zink og Jodalkyl) bliver , altsaa tertiære Oxysyreæthere2), som ved Forsæbning med Baryumhydroxyd giver Syrernes Barytsalte, hvoraf da Syrerne selv let vindes. Men i Virkeligheden bruger man kun 1 Mol. Zinkalkyl. Men antager derfor, at der vel først dannes , men at dette ved en Omlejring indenfor Molekulet omsætter sig til E0-C0>C<0-Zn-0E ? som saa med vand giver E0,C^>C<(21 + Zn (0H)2+ EOH. Ved Anvendelsen af Magniummetoden paa Oxalæther strækker Virkningen sig ogsaa til den anden Carbonylgruppe, saa at der dannes ditertiære Glykoler3) (S. 76). Derimod kan man ved at gaa ud fra FO CO den usymmetriske Oxalsyreforbindelse ’ qj)C=O (Æthyloxalylchlorid; S. 160) ogsaa ved Magniummetoden faa tertiære Oxysyreæthere4). X Cl Er y>C=O P hos gen, qj)C=O, som anvendes i Form af den i Handelen gaaende Toluolopløsning, faas ved lav Temp. med Magniumalkylbromid sandsynligvis først dannet en Keton: C12CO -J-2RMgBr — R2CO + 2MgBrCl, og Ketonen paavirkes da videre som ovenfor under Dannelse af en tertiær Alkohol. Men ved Sidevirkninger opstaar tillige let sekundære Alkoholer og forskellige Olefiner5). Er y/’C^O = 0 = C=0, altsaa Kulsyre, som ligefrem i tør Tilstand ledes i den ætheriske Opløsning af Magniumalkylbromidet, saa dannes O=C<r Mghr, som med Vand give MgBr(OH) og O:C<^, altsaa en fed Syre6) (sml. S. 88, 6°). Det er interessant og mærkeligt, at baade Aceteddikeæther7) og Ace- tylacetone8) overfor Magniumalkylhaloider ikke virker som Ketoner, men som Enoler. En Sammenstilling af Magniumalkylsynteserne med Literaturforteg- nelse er givet i Jul. Schmidt: Die org. Magnesiumverb. u. ihre Anwend. z. Synth. Stuttgart. 1905. (A. S.) x) Gr i gn ard. A. ch. ph. [7] 24, 474 (1901). Mas s on. C. R. 132, 483 (1901). 2) Frankland og Duppa. Proc. R. S. 13, 140, 14, 17 (1864). 3) Valeur C. A. 132, 833 (1901). 4) Gr i gn ard. C. A. 136, 1200 (1903). 5) Id. ib. 815. 6) Grignard. A. ch. ph. [7] 24, 433 (1901). 7) Id. ib. 27, 564 (1902). 8) Zelinsky. Ber. 35, 2138 (1901).