Lærebog I Organisk Kemi

149 faar Aldehyd CH3 ^-Brompropylen, CH2 = CBr.CH3, ombytter ved Op- CHO ' hedning med Vand Brom med Hydroxyl, men der dannes ikke /S-Allylal- koho). CH2=C(OH).CH3, men Acetone osv. Det er derfor rimeligt, at ogsaa Enolformerne af Aceteddikeæther og Acetylacetone, hvis de ad en eller anden Vej dannedes, straks vilde gaa over til Ketonformerne. 2. Malonsyreæthersynteser. Disse er især udviklede af Conrad1) fra 1879. De lader sig anvende i endnu flere Retninger end Aceteddikeæthersynteserne og fører jævnlig lettere til Maalet end disse. I malonsurt Æthyl kan man ved Tilsætning af en 10 Procents Op- løsning af 1 eller 2 Ækvivalenter Natrium i absolut Alkohol, ombytte 1 eller 2 At. Brint med Natrium: CH2(CO.OE)2 CHNa(CO.OE)2 CNa2(CO.OE)2 Grunden er vel den samme som ved Aceteddikeæther, nemlig at de be- vægelige Brintatomer er bundne til et Kulstofatom, som ligger mellem to stærkt elektronegative Grupper. Men medens i Aceteddikeæther kun det ene, og først naar dette var erstattet med Alkyl eller Acyl, ogsaa det andet af de to Brintatomer kunde erstattes med Natrium, kandet i malons. Æthyl ske med dem begge. Ganske paa samme Maade som ved Aceteddike- æther, kan nu Natriumatomerne ombyttes med Alkyl, hvorved efter For- sæbning af de substituerede Ætherarter, faas Mono- eller Di alkylma- 1 o n s y r e r. Disse isoleres lettest af deres tungtopløselige Calciumsalte. Ved Op- hedning af de frie Syrer til 160-180°, eller ofte til en lavere Temp., fra- spalter de ligesom Malonsyren selv (S. 111) et Mol. Kulsyre og giver højere Led af de fede Syrers Række (Mono- eller Dialkyleddike- syrer): CRR’.(CO.OH)2 — CO2 = CRR’H.CO.OH Behandles Opløsningen af Mononatriummalonsyreæther i Stedet for med Haloidalkyler med Alkylsalte af e-chlor- eller bromsubstituerede fede Syrer, faas Alkylsalte af Tricarbonsyrer, som i fri Tilstand ved Ophedning fraspalter Kulsyre og giver Monoalkylravsyrer. F. Eks.: CH3.CHBr.CO.OE + NaCH(GO.OE)2 = NaBr + CH3.CH.CO.OE a-Brompropions. Æthyl CH(CO.OE)2 ch3.ch.co.oh _ch3.ch.co.oh CH(GO.OH)2— CHj.CO.OH + G0'2 Monomethyl ravsyre *) A. 204, 121 (1880).